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在环氧树脂应用中,常常依据成型材料可达到的性能指标来选择应用体系,也可依据应用要求来选择配方,使固化物达到要求的性能。但评价、对比性能数据是一项极其细致的工作。固化剂用量、固化工艺条件、制取试件的方法、性能的测试方法以及操作者的熟练程度等,均会影响所得性能数据的高低,而一般文献则难以全面阐述有关条件,所以对同一种固化剂在不同的文献中往往出现差别相当大的性能数据。因此,我们必须对数据进行分析,不能轻易下结论。如果具备试验条件,最好自己设计、试验,在同一试验条件下进行对比,这样做出的数据往往比较可靠。虽然我们所引用的性能数据,都有文献根据,但只能供作对比参考,从中找出应用固化剂的一般规律,而不作设计某种材料的性能依据。 一、直链脂肪族多胺 脂肪胺的特点:在常用的二乙烯三胺、三乙烯四胺等固化剂中,随分子质量增加而活性减弱,毒性也减小。这类固化剂一般可在室温固化,其用量一般采用理论用量或接近理论用量;如果固化剂中有叔胺结构,用量要适当减少。活泼氢当量越小,适用期就越短,放热量则越大。为了加快固化,或使之在室温以下固化,必须添加促进剂,如酚类、三苯基亚磷酸酯、DMP一30等。表3—4中的数据表明,当固化剂用量接近理论计算值时,固化物的硬度与耐化学腐蚀性能都比较稳定,而固化剂用量较少时,则对这种性能有明显的影响。 对于固化物性能来讲,一般粘接性能优良,韧性好,但耐热性不佳。这类固化物对强碱及许多无机酸有优良的抗腐蚀性,如在85℃下能耐50%的NaOH水溶液、耐25%的硫酸、盐酸和铬酸。但不耐40%的硝酸、75%的硫酸。耐水性良好,但对有机溶剂不一定理想。这一类胺能与空气中的C02反应,生成碳酸盐,影响固化性能和应用,因而不宜用于大面积粘接和大型浇铸。 二、低分子聚酰胺 国外文献上一般称为“聚酰胺一多胺”,用亚油酸二聚体(亦称为二聚酸)和脂肪族多胺反应制备。作为主要原料的多胺决定聚酰胺的性质,在合成中决定于以下3个方面:①多胺的性质;②多胺与二聚酸物质的量比;③第3种改性成份的用量。在多胺/二聚酸的物质的量比下降时,分子质量升高,胺值降低,而胺值则是低分子聚酰胺的主要技术指标。 低分子聚酰胺添加量的允许范围比较宽,以双酚A环氧树脂为对象,用量范围为每100g树脂90~150g。这类固化剂几乎无毒,无挥发性,对皮肤刺激性也很小,但黏度高以致影响工艺性是其一大缺点。固化物的机械性能、电性能均衡,耐冲击(或震动)性优良,耐热冲击也很好,特别是粘接性好,因而广泛用作工业胶粘剂,如应用于对金属、木材、玻璃和某些塑料的粘接。 因固化剂用量与固化条件不同,固化产物在性能上有较大的差别。表3—5也表明,用低分子聚酰胺树脂固化的环氧树脂具有较好的综合性能;因为没有进行加热后固化,所以固化产物的热变形温度比较低。低分子聚酰胺一般可以室温下固化,主要进行的是伯胺、仲胺的活泼氢与环氧基的加成反应,但反应不完全,在反应7天后还剩有大量的环氧基团。提高温度可以使环氧树脂固化得比较完全,在60℃以止除伯胺、仲胺的活泼氢反应外,同时还进行酰胺基和羟基的交换反应。 为了提高低分子聚酰胺固化物的热变形温度,改善高温的粘接强度,可以将芳胺如间苯二胺,4,4-二氨基二苯甲烷与低分子聚酰胺混用。在低分子聚酰胺固化的双酚A环氧胶中,用混合芳胺改性,不仅提高了高温性能,而且也提高了耐老化性能,如在KH-514胶粘剂中就起了这种作用。 中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)介绍了KH-514胶粘剂。KH-514胶粘剂配方——A组份:E-51环氧树脂102克、2000*环氧树脂18克,B组份:650低分子聚酰胺48克,混合芳胺:20克(n(m-PDA):n(DDM)=3:2),DMP-30:1克,KH-550:1克。条件1——m(A)/m(B)=1.2:0.7,条件1(固化条件):60℃、3小时或室温2天。该协会还介绍了3种有代表性的低分子聚酰胺固化剂V-115、V-125、V-140的典型性能。其中:V-115:n(二聚酸) :n (DTA)= 2 :3;胺值238。V-125:n (二聚酸) :n (DTA)= 1 :2;胺值345; V-140:n( (二聚酸) ) :n (DTA)= 1 :2;胺值375。
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